药香型董酒中萜烯类物质研究

　　董酒是中国老八大名酒，属于药香型（董香型）白酒。其生产工艺独特：采用大曲和小曲两种工艺；制曲时添加中药材；特殊的窖泥材料；以及特殊的串香工艺。制取大曲用40味中药材，制取小曲用95味中药材，每种中药材的添加量是1－10g/kg。董酒的生产采用特殊的串香工艺，在制曲时添加少量的中药材，势必会对董酒的品质与风味产生重要的影响。

　　萜类化合物广泛存在于植物中，分子式以异戊二烯为结构单位的倍数的烃类及其含氧衍生物，包括单萜烯类、倍半萜烯类以及二萜烯类化合物等。中药材中含有大量的萜烯类化合物。

　　酒类中的萜烯类化合物具有呈香或呈味作用。研究人员对葡萄酒、苹果酒等发酵水果酒研究较多，如2004年pineiro等人应用固相萃取技术检测葡萄酒中萜烯类化合物。2007年xu和fan等人应用液液微萃取（lle）与顶空固相微萃取（hs－spme）研究苹果酒的特征香气成分时检测到萜烯类化合物。同年，姜文广和范文来等人应用溶剂辅助蒸馏（safe）－气相色谱－串联质谱法检测到酿酒葡萄中30种游离态萜烯类化合物。这些化合物主要来源于葡萄原料。白酒中萜烯类化合物的研究报道甚少。1997年、1998年有研究人员在董酒中检测到3个萜烯类化合物，杜松烯、雪松烯与茴香醚（脑）。本实验研究目标是采用液液萃取与正相色谱技术结合gc－ms检测药香型董酒中的萜烯类物质，旨在更加全面地分析药香型董酒，为进一步研究药材在白酒风味中的作用奠定基础。

　　1 实验部分

　　1.1 样品和试剂

　　药香型董酒（54%vol，董酒股份有限公司提供）。

　　戊烷（德国cnw公司，色谱纯），无水乙醚、nacl、无水na2so4（上海国药集团，分析纯），乙醇、鉴定中标明有ri的化合物（sigma－aldrich公司，色谱纯）；c5－c30烷烃标样（天津光复精细化工研究所，色谱纯）。

　　1.2 主要仪器

　　气相色谱—质谱联用仪 agilent gc6890－5975mass ive detector（msd）、气相色谱－氢火焰离子化检测器 agilent gc 6890－fid 美国安捷伦公司；dc－12 氮气吹扫仪 上海安谱科学仪器有限公司。

　　1.3 实验方法

　　1.3.1 液液萃取（lle）

　　液液萃取实验参照fan等人的实验方法。将50ml酒样用超纯水稀释至10%vol，加nacl至饱和，再用90ml重蒸后的戊烷：乙醚（体积比为1:1）分3次进行萃取。在分液漏斗中合并3次萃取的有机相共90ml。加入50ml的超纯水，用10%的nahco3溶液调ph为10。静置，有机相用10ml的超纯水水洗。水洗后剩下的有机相即为中性/碱性成分，氮吹浓缩到2ml。

　　1.3.2 正相色谱分离

　　由于中性/碱性组分复杂，采用硅胶柱进一步分离。参照fan等人的方法，称取20g硅胶，用甲醇溶液浸泡过夜，湿法装柱后，依次用50ml甲醇、50ml重蒸乙醚和50ml重蒸戊烷进行洗柱。将氮吹浓缩后至2ml的中性/碱性组分加入柱中，依次用50ml的重蒸戊烷（f1），100ml重蒸的戊烷:乙醚(体积比为95:5，f2)，50ml重蒸的戊烷：乙醚（体积比分别为90:10，f3；80:20，f4；70:30，f5；50:50，f6）和50ml甲醇（f7）洗脱得到7个组分（控制洗脱流速在1－1.5 ml/min左右）。收集各组分，无水na2so4干燥过夜，氮吹浓缩至200μl，待gc－ms分析。