药香型董酒中萜烯类物质研究

　　1.3.3 gc－ms条件

　　实验采用极性与非极性双柱定性。ffap柱(60m×0.25mm×0.25μm)分离的色谱条件：气相色谱进样口和检测器温度为250℃，载气为氦气，流速 2ml/min；进样量1μl，不分流进样；色谱柱升温程序：初温50℃，保持2min，以3℃/min升至170℃，170℃保持2min再以6℃/min升至230℃，保持15min。hp－5柱30m×0.25mm×0.25μm)分离的色谱条件：初温50℃，保持2min，再以6℃/min升至230℃，保持15min。其它条件同ffap柱。

　　质谱条件：ei电离源；电子能量：70ev；离子源温度：230 ℃；扫描范围：35 amu－350 amu。

　　1.3.4 定性与半定量

　　萜烯类化合物的定性通过与nist 05质谱库（agilent technologies inc.）中标准谱图比对，以及标准品的保留指数（ri）定性；没有标准品的，采用文献报道的ril定性；否则为临时性鉴定。

　　采用归一化法计算峰面积百分比。

　　2 结果与讨论

　　2.1 药香型董酒中萜烯的鉴定

　　通过正相色谱各物质得到充分分离，结果较理想。如表1所示，从董酒中共分离鉴定了52种萜烯类化合物，包括14种单萜烯类化合物、38种倍半萜烯类化合物。其中f1组分分离得到了34种萜烯烃类（见图1），f3和f4组分分离得到了6种萜烯醛和酮类化合物，f5组分分离得到12种萜烯醇类物质。本实验采用正相色谱法分离与鉴定出董酒中的萜烯类物质较文献报道多检测到49种。

　　图1 董酒经分离后f1组分在gc－ms上的总离子流图

　　1.(+)－柠檬油精；2.中药烃a；3. p－伞花烃；4. α－长叶蒎烯；5. β－绿叶烯；6. (－)－丁子香烯；7.长叶松环烯；8. α－古芸烯；10.香附烯；11.α－雪松烯；12.长叶松烯；13.β－石竹烯；15.β－榄香烯；16.α－香柑油烯；17.白菖油萜；19.(+)－桉树烯；21.β－愈创木烯；22.γ－绿叶烯；24.(－)－别香树烯；25.γ－古芸烯；26.γ－蛇床烯；27. γ－衣兰油烯；30.α－蛇床烯；31.α－衣兰油烯；32.β－没药烯；33.β－花柏烯；34.δ－杜松烯；35.γ－杜松烯；36. (+)－epi－二环倍半水芹烯；37. α－姜黄烯；38.α－杜松烯；39. (+)－花侧柏烯；41.卡拉烯；44. α－白菖考烯

　　2.2药香型董酒中重要的萜烯类化合物

　　通过峰面积百分比计算可得：p－茴香醛浓度较高（27.21%），其次是白菖油萜（11.31%），δ－杜松烯（7.38%），卡拉烯（5.11 %），樟脑（4.13 %），(－)－龙脑（3.65%），α－雪松烯（3.29 %）。从种类和总峰面积百分比看，倍半萜烯类化合物（54.7%）是董酒中的主要萜烯类化合物，含量较高的有白菖油萜、δ－杜松烯、卡拉烯、α－雪松烯。单萜烯类化合物峰面积百分比合计为45.27%，浓度较大的有p－茴香醛、樟脑和(－)－龙脑。从萜烯是否含氧分类分析，萜烯烃类有34种，氧化萜烯类有18种。萜烯烃类占总峰面积的52.73%，氧化萜烯类占总峰面积的47.24%。在氧化萜烯类中，只检测到6种萜烯醛和酮，但它们却占了总峰面积的34.21%，尤其是p－茴香醛，说明萜烯醛和酮对董酒的质量影响较大；共检测到12种萜烯醇，含量占总峰面积的13.03%。

　　表1　药香型董酒中萜烯类化合物的浓度

　　3 结论

　　应用正相色谱技术分离药香型董酒中萜烯类化合物，各物质得到了较好分离，结合gc－ms检测，极性与非极性柱定性，保证了实验的准确性。通过质谱谱库检索、标准品保留指数（ri）比对及参考文献的保留指数（ril）比对分析，共鉴定出52种萜烯类化合物。

　　通过峰面积百分比分析，发现p－茴香醛所占萜烯总峰面积较大（27.21%），其次是白菖油萜（11.31%），δ－杜松烯（7.38%），卡拉烯（5.11 %），樟脑（4.13 %），(－)－龙脑（3.65%），α－雪松烯（3.29 %）等。含量较高的是倍半萜烯类以及萜烯醛和酮，说明倍半萜烯烃、萜烯醛和酮对董酒的品质影响较大。当然，对这些重要萜烯类化合物的风味分析将有利于更加清晰地认识药香型白酒。